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研究生： 黃如評
Yu-Ping Hung
論文名稱： 利用橫跨複分解和環閉合
Using cross metathesis and ring closing metathesis reaction for sythesis bridged nicotinate
指導教授： 侯敦仁
Duen-Ren Hou
口試委員:
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 理學院 - 化學學系
Department of Chemistry
畢業學年度： 93
語文別： 中文
論文頁數： 171
中文關鍵詞： 複分解反應
外文關鍵詞： Cross Metathesis
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    • 中文摘要
    最近幾年，橫跨複分解(CM)和環閉合複分解(RCM)反應已經很廣泛應用在有機合成。我們利用橫跨複分解(CM)與環閉合複分解 (RCM)反應來合成架橋菸鹼(bridged nicotinate) 化合物1。其中我們發現，如使用化合物27、29、31、34、35經由環閉合複分解(RCM)反應不能形成分子內十四圓環化合物，而得到的是兩個分子間的複分解和環起來的化合物。但使用化合物37與1,5-己二烯進行橫跨複分解(CM)與環閉合複分解(RCM)反應則可得到化合物50，再經由氫化得到化合物1。化合物1，可以廣泛使用在合成具有鏡像選擇性的化合物。

    In recent years， olefin cross metathesis(CM) and ring-closing metathesis(RCM) have emerged as a powerful and convenient synthetic technique in organic chemistry。 We use CM and RCM to from bridged nicotinate (compound 1). Among we to discover, if use compound 27、29、31、34、35 via RCM not to form fourteen ring compound，but obtain two compound between CM and RCM reaction。But use compound 37 with 1,5-hexadiene to proceed CM and RCM reaction， to be obtain compound 50，and then via hydrogenation to obtain compound 1。 Compound 1，can popularly use to have enantioselection compound in synthesis。

    中文摘要………………………………………………Ⅰ 英文摘要………………………………………………Ⅱ 誌謝……………………………………………………Ⅲ 目錄……………………………………………………Ⅳ 表格目錄………………………………………………Ⅵ 圖目錄…………………………………………………Ⅶ 光譜圖目錄……………………………………………Ⅷ GC圖目錄………………………………………………ⅩⅢ 第一章 緒論 1-1 前言……………………………………………1 1-2 Kanomata合成架橋菸鹼1的方法……………4 1-3 研究動機………………………………………6 1-4 烯類複分解反應演變歷史………………………7 1-5 環閉合複分解反應介紹………………………10 1-6 橫跨複分解反應介紹……………………………13 第二章 結果與討論 2-1 逆合成分析探討………………………………17 2-2 製備各種含鹵素烯類化合物………………19 2-3 製備化合物27………………………………20 2-4 製備化合物29與31……………………………21 2-5 製備化合物34與35…………………………23 2-6 製備化合物…………………………………24 2-7 製備化合物37………………………………25 27 2-8 探討方法一之化合物27、29、31、34、35進行複分 解反應…….........................25 2-9 探討方法二之化合物34進行複分解反應……27 2-10：探討方法三之化合物35進行橫跨複分解與環閉合 複分解反應…………………………………28 2-11：進行Negishi cross-coupling在吡啶環上的選擇性…32 2-12：進行Stille cross-coupling在吡啶環上的選擇性……34 第三張 結論………………………………………35 第四章 實驗 4-1：溶媒及處理過程………………………36 4-2：實驗器材與儀器…………………………36 4-3：實驗步驟……………………………37 第五章 參考文獻…………………………………66 附圖目錄……………………………………………68 表格目錄 表一…………………………………………3 表二…………………………………………11 表三…………………………………………14 表四…………………………………………26 表五…………………………………………28 表六…………………………………………30 表七…………………………………………32 表八…………………………………………34 圖目錄 圖一………………………………………………………2 圖二………………………………………………………3 圖三………………………………………………………12 圖四………………………………………………………14 光譜圖目錄 化合物19 1H NMR(氘氯仿)……………………………69 化合物19 13C NMR(氘氯仿)…………………………70 化合物20 1H NMR(氘氯仿)…………………………71 化合物20 13C NMR(氘氯仿)…………………………72 化合物21 1H NMR(氘氯仿)…………………………73 化合物21 13C NMR(氘氯仿)…………………………74 化合物22 1H NMR(氘氯仿)………………………75 化合物22 13C NMR(氘氯仿)………………………76 化合物23 1H NMR(氘氯仿)…………………………77 化合物23 13C NMR(氘氯仿)…………………………78 化合物24 1H NMR(氘氯仿)…………………………79 化合物24 13C NMR(氘氯仿)…………………………80 化合物25 1H NMR(氘氯仿)…………………………81 化合物25 13C NMR(氘氯仿)…………………………82 化合物26 1H NMR(氘氯仿)…………………………83 化合物26 13C NMR(氘氯仿)…………………………84 化合物27 1H NMR(氘氯仿)…………………………85 化合物27 13C NMR(氘氯仿)………………………86 化合物28 1H NMR(氘氯仿)…………………………87 化合物28 13C NMR(氘氯仿)………………………88 化合物29 1H NMR(氘氯仿)…………………………89 化合物29 13C NMR(氘氯仿)………………………90 化合物30 1H NMR(氘氯仿)…………………………91 化合物30 13C NMR(氘氯仿)…………………………92 化合物31 1H NMR(氘氯仿)…………………………93 化合物31 13C NMR(氘氯仿)…………………………94 化合物32 1H NMR(氘氯仿)………………………95 化合物32 13C NMR(氘氯仿)…………………………96 化合物33 1H NMR(氘氯仿)…………………………97 化合物33 13C NMR(氘氯仿)…………………………98 化合物34 1H NMR(氘氯仿)……………………………99 化合物34 13C NMR(氘氯仿)……………………………100 化合物35 1H NMR(氘氯仿)…………………………101 化合物35 13C NMR(氘氯仿)…………………………102 化合物36 1H NMR(氘氯仿)…………………………103 化合物36 13C NMR(氘氯仿)…………………………104 化合物37 1H NMR(氘氯仿)……………………………105 化合物37 13C NMR(氘氯仿)…………………………106 化合物50 1H NMR(氘氯仿)……………………………107 化合物50 13C NMR(氘氯仿)…………………………108 化合物1 1H NMR(氘氯仿)……………………………109 化合物51 1H NMR(氘氯仿)……………………………110 化合物52 1H NMR(氘氯仿)……………………………111 化合物52 13C NMR(氘氯仿)…………………………112 化合物53 1H NMR(氘氯仿)……………………………113 化合物53 13C NMR(氘氯仿)……………………………114 化合物54 1H NMR(氘氯仿)……………………………115 化合物54 13C NMR(氘氯仿)…………………………116 化合物55 1H NMR(氘氯仿)……………………………117 化合物55 13C NMR(氘氯仿)…………………………118 化合物56 1H NMR(氘氯仿)……………………………119 化合物56 13C NMR(氘氯仿)…………………………120 化合物57 1H NMR(氘氯仿)…………………………121 化合物57 13C NMR(氘氯仿)…………………………122 化合物58 1H NMR(氘氯仿)……………………………123 化合物58 13C NMR(氘氯仿)…………………………124 化合物59 1H NMR(氘氯仿)…………………………125 化合物59 13C NMR(氘氯仿)…………………………126 化合物60 1H NMR(氘氯仿)…………………………127 化合物60 13C NMR(氘氯仿)…………………………128 化合物61 1H NMR(氘氯仿)…………………………129 化合物62 1H NMR(氘氯仿)…………………………130 化合物62 13C NMR(氘氯仿)…………………………131 化合物63 1H NMR(氘氯仿)…………………………132 化合物63 13C NMR(氘氯仿)…………………………133 化合物64 1H NMR(氘氯仿)…………………………134 化合物64 13C NMR(氘氯仿)…………………………135 化合物65 1H NMR(氘氯仿)…………………………136 化合物65 13C NMR(氘氯仿)…………………………137 化合物66 1H NMR(氘氯仿)…………………………138 化合物66 13C NMR(氘氯仿)…………………………139 化合物68 1H NMR(氘氯仿)…………………………140 化合物68 13C NMR(氘氯仿)………………………141 化合物69 1H NMR(氘氯仿)………………………142 化合物69 13C NMR(氘氯仿)………………………143 化合物71 1H NMR(氘氯仿)…………………………144 化合物71 13C NMR(氘氯仿)………………………145 化合物72 1H NMR(氘氯仿)………………………146 GC 圖目錄 0 hr…………………………………………………147 1 hr…………………………………………………148 2 hrs………………………………………………149 3 hrs………………………………………………150 4 hrs………………………………………………151 5 hrs………………………………………………152 6 hrs………………………………………………153 7 hrs………………………………………………154 8 hrs………………………………………………155 21 hrs……………………………………………156

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