| 研究生: |
廖炳傑 B-J Liaw |
|---|---|
| 論文名稱: |
CuB超細合金觸媒之製備與催化性質探討 |
| 指導教授: |
陳吟足
Yin-Zu Chen |
| 口試委員: | |
| 學位類別: |
博士 Doctor |
| 系所名稱: |
工學院 - 化學工程與材料工程學系 Department of Chemical & Materials Engineering |
| 畢業學年度: | 88 |
| 語文別: | 中文 |
| 論文頁數: | 151 |
| 中文關鍵詞: | 催化性質 、製備 、CuB 、化學還原法 |
| 外文關鍵詞: | catalytic properties, preparation, CuB, chemical reduction method |
| 相關次數: | 點閱:16 下載:0 |
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CuB超細合金觸媒是一待開拓之研究領域,本論文有系統地探討以硼氫化鈉化學還原法製備CuB超細合金觸媒之製備條件,藉助ICP、BET、XRD、SEM、TEM、XPS、DTA及DSC等技術瞭解其物理與表面性質,再以含單官能基及雙官能基不飽和碳氫化合物之液相氫化反應,瞭解CuB超細合金系列觸媒的催化性質與氫化活性,並評估取代商用高鉻含量銅—鉻觸媒(copper chromite)之實際應用潛力,最後探索應用於液相經CO2氫化合成甲醇反應之可行性,以開拓CuB超細合金系列觸媒之應用領域。
CuB觸媒之最適製備條件為:以硝酸銅為先驅鹽類,銅/硼莫耳比為1/3,在氮氣流動下,將硼氫化鈉水溶液以3 ml/min之速率注入金屬鹽水溶液中,即可在短時間內製得具有活性之新鮮觸媒。
CuB觸媒之總體組成為Cu/B = 81/1,遠高於NiB及CoB中金屬與硼原子約為2~3之比值;CuB觸媒為粒徑介於5~20 nm之超細奈米微粒,100℃真空熱處理後仍有25 m2/g的比表面積;CuB觸媒之結構呈現明顯之金屬銅晶態,不同於NiB及CoB之非晶態結構;CuB觸媒之熱穩定性不佳,於117℃即開始晶化。添加促進劑(鉻、鑭、釩、釷、鋅、鋯等)能提升晶化溫度增加觸媒熱穩定性,並增加觸媒分散度,促進劑金屬除釷外均未依製備添加比例共沈澱出,沈澱出的百分比為:鋅80~100%、鋯70~80%、鉻15~30%、鑭5~10% 及釩1~2%。CuB系列觸媒之表層組成經原位XPS分析知硼為氧化態硼(B2O3),銅大部份為零價金屬態銅(Cu0),促進劑金屬則為氧化態(Cr2O3、ZrO2、ThO2)。促進劑金屬大都集中於觸媒表層,含量高於製備過程之添加比例。
CuB系列觸媒氫化環己烯、正己烯、丁醛及丁酮等單一官能基之活性順序為:C=O(醛) > C=O(酮) >> C=C (烯),不同於第Ⅷ族金屬觸媒C=C >> C=O,金屬銅d軌域電子全滿,反應物分子與金屬銅間之作用力為偶極作用力,強偶極C
參考文獻
1. H. I. Schlesinger, H. C. Brown, A. E. Finholt, J. R. Gilbreat, H. R. Hoeksta, and E. K. Hyde, “Sodium Borohydride, Its Hydrolysis and Its Use as a Reducing Agent and in the Generation of Hydrogenation”, J. Am. Chem. Soc., 75 (1953) 215.
2. R. Paul, P. Buisson, and N. Joseph, “Catalytic Activity of Nickel Borides”, Ind. Eng. Chem., 44 (1952) 1006.
3. H. C. Brown, and C. A. Brown, “The Reacction of Sodium Borohydride with Nickel Acetate in Aqueous Solution