| 研究生: |
周嘉雄 Chia-Hsung Chou |
|---|---|
| 論文名稱: |
有機磷酸鈾與磷酸鈾之合成、結構鑑定與性質研究 Synthesis, Crystal Structures and Properties of Uranyl Phosphonates and a Uranyl Phosphate |
| 指導教授: |
李光華
Kwang-Hwa Lii |
| 口試委員: | |
| 學位類別: |
碩士 Master |
| 系所名稱: |
理學院 - 化學學系 Department of Chemistry |
| 畢業學年度: | 93 |
| 語文別: | 中文 |
| 論文頁數: | 141 |
| 中文關鍵詞: | 磷酸鹽 、有機磷酸 、無機 、水熱 、鈾 、沸石 |
| 外文關鍵詞: | Uranium, Hydrothermal, Phosphonate, Phosphate |
| 相關次數: | 點閱:13 下載:0 |
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摘 要
在本論文中,分別以2,6-吡啶二羧酸(化合物1-4)與氟原子(化合物5)作為配位基,利用中溫水熱反應法合成了五個固態有機磷酸鈾及磷酸鈾化合物,這五個化合物可以分為兩類:吡啶二羧酸磷酸鈾和苯磷酸鈾。所列如下:
Ⅰ、吡啶二羧酸磷酸鈾
化合物1、2、3及4是零維及一維鏈狀鈾磷酸-吡啶二羧酸鹽化合物
[H-tmdp]2[(UO2)(PDA)(PO3Me)]2.H2O(1)
[H-py][(UO2)(PDA)(PO2(OH)Ph)].2H2O(2)
[Cs2(H2-bpy)][(UO2)(PDA)(PO3(OH))]2‧6H2O(3)
[Cs2(H2-bpy)][(UO2)4((PDA)(PO3Ph)4)]2.2H2O(4)
Ⅱ、苯磷酸鈾
二維層狀鈾苯磷酸鹽化合物
[H2-bpy][(UO2)2F3)((UO2)F(H2O))(PO3Ph)2]‧2H2O(5)
以上所列的化合物均可得到晶體,首先由X-光能量散佈光譜儀(EDX)測得晶體含有過渡金屬及磷等元素,之後由單晶X-光繞射鑑定出結構;粉末X-光繞射分析確定產物純度;元素分析(EA)確定化合物中C、H、N等元素的比例;熱重量分析(TGA)研究化合物的熱性質;傅立葉紅外線吸收光譜分析(FTIR)判斷化合物的重要官能基。
化合物1至化合物3都是零維單體結構。基本架構是由鈾氧氮雙五角錐、磷氧碳四面體或磷氧四面體及2,6-吡啶二羧酸所架構而成,鈾氧氮雙五角錐以共角方式(corner-sharing)與磷氧碳四面體或磷氧四面體連接,形成一個UPUP單體。
化合物3是一維鏈狀結構。基本架構是由(UO2)O4八面體藉由配位於鈾原子上的四個PO3Ph四面體以共角形式相互連接,沿著b軸方向在鏈的中間單獨形成一條[(UO2)(PO3Ph)2)]∞鏈狀結構;而(UO2)O2O2N雙五角錐由一個2,6-吡啶二羧酸以ONO原子單獨配位,並與兩個PO3Ph四面體以共角形式連接,排列在鏈的兩邊。
化合物5是二維層狀結構。(UO2)F3O2(1)雙五角錐與另一個(UO2)F3O2(1)雙五角錐共邊及(UO2)F2O2Ow(2)雙五角錐共角而相互連接,沿a軸方向形成無限沿伸的鏈狀結構,而鏈與鏈間是經由PO3Ph四面體相互連接,在ab平面上形成[(UO2)2F3)((UO2)F(H2O)) (PO3Ph)2]∞的層狀結構。
參考文獻
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