跳到主要內容

簡易檢索 / 詳目顯示

回結果列表
研究生： 張智泓
Chih-Hung Chang
論文名稱： Part I
二氧化碳活化-碳酸二甲酯與環狀碳酸酯之催化合成反應
指導教授： 李光華
Kwang-Hwa Lii
徐新光
Shin-Guang Shyu
口試委員:
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 理學院 - 化學學系
Department of Chemistry
畢業學年度： 96
語文別： 中文
論文頁數： 84
中文關鍵詞： 碳酸丙烯 、碳氮鍵結
外文關鍵詞： C-N bond formation, propylene carbonate
相關次數： 點閱：11  下載：0 
分享至:
查詢本校圖書館目錄 查詢臺灣博碩士論文知識加值系統 勘誤回報

    • 摘要
    本論文有兩部份，分別是二氧化碳活化反應與催化碳氮鍵生成反應的研究。在二氧化碳活化方面，透過碳酸二甲酯(dimethylcarbonate)與環狀碳酸酯(cyclic carbonate)的生成以固化二氧化碳。利用X光粉末繞射儀、溫度程序分析儀、表面吸脫附儀、感應耦合電漿原子發射光譜儀分析正方晶系、單斜晶系二氧化鋯與鎂鋯氧化物的性質，及上述金屬氧化物對使用高壓反應器、固定床連續式反應系統合成碳酸二甲酯之影響。環狀碳酸酯生成研究-使用三乙胺為催化劑，探討環氧化物、三乙胺與二氧化碳之間濃度對反應造成的影響。在催化碳氮鍵生成方面，探討起始物與鹼的選擇對以二氯化銅(copper chloride)與二氮雜菲(phenanthroline)生成的二價銅錯合物進行反應的影響。

    Abstract
    Carbon dioxide were fixed by Dimethylcarbonate and Cyclic Carbonate formation. Tetragonal and monoclinic Zirconium, Zirconium-Magnesium oxide were characterized by powder XRD, temperature program analyzer, surface area analyzer, and ICP-OES. High pressure reactor and fixed-bed continuous flow system were used to verify metal oxide effects in dimethylcarbonate synthesis. In triethylamine catalyzed Cyclic Carbonate formation, we studied concentration effect in the reaction among epoxide, carbon dioixde and solvent . For catalytic C-N bond formation, we investigated the influence of different reactants and bases on the reaction of copper(II) complex which is synthesized by copper chloride and phenanthroline.

    目錄 摘要 i Abstract ii 謝誌 iii 目錄 iv 圖目錄 viii 表目錄 x 流程目錄 xi Part I二氧化碳活化-碳酸二甲酯與環狀碳酸酯之催化合成反應 1 第一章 緒論 2 1-1溫室效應氣體之二氧化碳 2 1-2二氧化碳性質 3 1-3二氧化碳的產生 3 1-4二氧化碳利用 4 1-5二氧化碳反應回顧 5 1-5-1使用未經分離的二氧化碳當作合成氣體：二氧化碳重組 (CO2 reforming) 5 1-5-2使用二氧化碳替代光氣(phosgene)：碳酸二甲酯的合成 6 1-5-3使用二氧化碳合成環狀碳酸酯 10 1-6實驗目的 12 1-6-1碳酸二甲酯部份 12 1-6-2 環狀碳酸酯部份 12 第二章?實驗部份 13 2-1 碳酸二甲酯反應部份 13 2-1-1 藥品 13 2-1-2 儀器 13 2-1-3 實驗步驟 13 2-2 環狀碳酸酯反應部份 19 2-2-1 藥品 19 2-2-2 儀器 19 2-2-3 實驗方法 19 第三章 結果與討論 21 3-1 碳酸二甲酯部份 21 3-1-1 催化劑性質鑑定 21 3-1-2 反應性測試 26 3-2 環狀碳酸酯部份 29 3-2-1 結果 29 3-2-2 討論 30 第四章 結論 39 4-1 碳酸二甲酯部份 39 4-2 環狀碳酸酯部份 39 參考資料(第一部份) 41 Part II 二價銅錯合物催化碳氮鍵生成反應之研究 43 第一章 緒論 44 1-1 碳氮鍵生成之應用 44 1-2 早期的碳氮鍵生成反應 44 1-3 不同金屬觸媒的碳氮鍵生成研究 45 1-4 近期突破 46 1-5 反應物功能認識 48 1-6 反應機制 48 1-7 研究方向 49 第二章 實驗部份 51 2-1 藥品 51 2-2 儀器 51 2-3 實驗方法 51 2-3-1 催化劑1製備 51 2-3-2 催化性測試 52 2-3-3 其他測定 53 第三章 結果與討論 54 3-1 結果 54 3-2 討論 56 催化劑1之結構 56 催化反應實驗 57 第四章 結論 61 參考資料(第二部份) 62 附錄 65

    參考資料(第一部份)
    [1] directed by Guggenheim, D. Featuring Gore, A. l.” AN INCONVENIENT TRUTH.”, Paramount Classics and Participant Productions present a film.
    [2] Song, C. Catal. Today. 2006, 115, 2.
    [3] http://www.ens-newswire.com/ens/mar2007/2007-03-05-01.asp.
    “European Marine Species Displaced by Warming Climate”
    [4] Ono, Y. Catal. Today. 1997, 35, 15.
    [5] Pacheco, M. A.; Marshall, C. L. Energy & Fuels. 1997, 11, 2.
    [6] Tomishige, K.; Sakaihori, T.; Ikeda, Y.; Fujimoto, K. Catal. Lett. 1999, 58, 225.
    [7] Tomishige, K.; Ikeda, Y.; Sakaihori, T.; Fujimoto, K. J. Catal. 2000, 192, 355.
    [8] Jung, K. T.; Bell, A. T. J. Catal. 2001, 204, 339.
    [9] Tomishige, K. Green Chem. 2004, 6, 206.
    [10] Tomishige, K.; Kunimori, K. Appl. Catal. A: Gen. 2002, 237, 103.
    [11] Shaikh, A. G.; Sivaram, S. Chem. Rev. 1996 , 96, 951?.
    [12] Kihara, N.; Hara, N.; Endo, T. J . Org. Chem. 1993, 58, 6198.
    [13] Lu, X. B.; Wang, H.; He, R. J. Mol. Catal. A: Chem. 2002, 186, 33.
    [14] He, L. N.; Yasuda, H.; Sakakura, T. Green Chem. 2003, 5, 92.
    [15] Kossev, K.; Koseva, N.; Troev, K. J. Mol. Catal. A: Chem. 2003, 194, 29.
    [16] Aida, T.; Inoue, S. J. Am. Chem. Soc. 1983, 105, 1304.
    [17] Kruper, W. J.; and Dellar, D. V. J. Org. Chem. 1995, 60, 725.
    [18] Paddock, R. L.; Nguyen, S. T. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 11498.
    [19] Darensbourg, D. J.; Yarbrough, J. C.; Ortiz, C.; Fang, C. C. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 7586.
    [20] Sankar, M.; Tarte, N. H.; Manikandan, P. Appl. Catal. A: Chem. 2004, 276, 217.
    [21] Shiels, R. A.; Jones, C. W. J. Mol. Catal. A: Chem. 2007 , 261, 160.
    [23] Barbarini, A.; Maggi, R.; Mazzacani, A.; Mori, G.; Sartori, G.; Sartorio, R. Tetrahedron Lett. 2003, 44, 2931.
    [22] Jagtap, S. R.; Raje, V. P.; Samant, S. D.; Bhanage, B. M. J. Mol. Catal. A: Chem. 2007, 266, 69.
    [24] Srivastava, R.; Srinivas, D.; Ratnasamy, P. Micropor. Mesopor. Mater. 2006, 90, 314.
    [25] Srivastava, R.; Srinivas, D.; Ratnasamy, P. Appl. Catal. A: Gen. 2005, 289, 128.
    [26] Srivastava, R.; Srinivas, D.; Ratnasamy, P. J. Catal. 2005, 233, 1.
    [27] Tomishig, K.; Ikeda, Y.; Sakaihori, T.; Fujimoto, K. J. Catal. 2000, 192, 355.
    [28] Paddock, R. L.; Nguyen, S. T. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 11498.
    [29] Kawanami, H.; Ikushima, Y. Chem. Commun. 2000, 21, 2089.
    [30] Yamaguchi, K.; Ebitani, K.; Yoshida, T.; Yoshida, H.; Kaneda, K. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 4526.
    [31] Du, Y.; Cai, F.; Kong, D.; He, L. Green Chem. 2005, 7, 518.
    [32] Shen, Y. M.; Duah, W. L.; Shin, M. Adv. Synth. Catal. 2003, 345, 337.
    [33] Jutz, F.; Grunwaldt, J.; Baiker, A. J. Mol. Catal. A: Chem. 2008, 279, 94.
    參考資料(第二部份)
    [1] (a) Ley, S. V.; and Thomas, A. W. Angew. Chem. Int. Ed. 2003, 42, 5400.
    (b) Beletskaya, I. P.; Cheprakov, A. V. Coor. Chem. Rev. 2004, 248, 2337.
    (c) Corbet, J.; Mignani, G. Chem. Rev. 2006, 106, 2651?.
    [2] (a) Smallheer, J. M.; Alexander, R. S.; Wang, J.; Wang, S.; Nakajima, S.; Rossi, K. A.; Smallwood, A.; Barbera, F.; Burdick, D.; Luettgen, J. M.; Knabb, R. M.; Wexler, R. R.; Jadhav, P. K. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2004, 14, 5263.
    (b) Quan, M. L.; Lam, P. Y. S.; Han, Q.; Pinto, D. J. P.; He, M. Y.; Li, R.; Ellis, C. D.; Clark, C. G.; Teleha, C. A.; Sun, J.; Alexander, R. S.; Bai, S.; Luettgen, J. M.; Knabb, R. M.; Wong, P. C.; Wexler, R. R. J. Med. Chem. 2005, 48, 1729?.
    (c) Barche´chath, S. D.; Tawatao, R. I.; Corr, M. D.; Carson, A.; Cottam, H. B. J. Med. Chem. 2005, 48, 6409.
    [3] (a) Cozzi, P.; Carganico, G.; Fusar, D.; Grossoni, M.; Menichiccheri, M.; Pinciroli, V.; Tonani, R.; Vaghi, F.; Salvati, P. J. Med. Chem. 1993, 36, 2964.
    (b) Giingr, T.; Fouquet, A.; Teulon, J. M.; Provost, D.; Cazes, M.; Cloarec, A. J. Med. Chem. 1992, 35, 4455.
    (c) Venuti, M. C.; Stephenson, R. A.; Alvarez, R.; Bruno, J. J.; Strosberg, A. M. J. Med. Chem. 1988, 31, 2136.
    [4] (a) Martinez, G. R.; K. Walker, A. M.; Hirshfeld, D. R.; Bruno,J. J.; Yang, D. S.; Maloney, P. J. J. Med. Chem. 1992, 35, 620.
    (b) Lizuka, K.; Akahane, K.; Momose, D.; Nakazawa, M. J. Med. Chem. 1981, 24, 1139.
    [5](a) Ullmann, F. Ber. Dtsch. Chem. Ges. 1903, 36, 2382.
    (b) Goldberg, I. Ber. Dtsch. Chem. Ges. 1906, 39, 1691.
    [6] Marcoux, J.; Doye, S.; Buchwald, S. L. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 10539.
    [7] Kiyomori, A.; Marcoux, J.; Buchwald, S. L. Tetrahedron Letters 1999, 40, 2657.
    [8] Taillefer, M.; Cristau, H. J.; Cellier, P. P.; Spindler, J. F.; Fr 2833947-WO 0353225 (Pr. Nb. Fr 2001 16547), 2001; Taillefer, M.; Cristau, H. J.; Cellier, P. P.; Spindler, J. F.; Ouali, A. Fr 2840303-WO 03101966 (Pr. Nb. Fr 2002 06717), 2002.
    [9] Buchwald, S. L.; Klapars, A.; Antilla, J. C.; Job, G. E.; Wolter, M.; Kwong, F. Y.; Nordmann,G.; Hennessy, E. J. WO 02/085838 (Priority number US 2001 0286268), 2001.
    [10] Strieter, E. R.; Blackmond, D. G.; Buchwald, S. L. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 4120.
    [11] Ouali, A.; Taillefer, M. Organometallics. 2007, 26, 65.
    [12] Altman, R.A.; Koval, E. D.; Buchwald, S. L. J. Org. Chem. 2007, 72, 6190.
    [13] Zhang, S. L.; Liu, L.; Fu, Y.; Guo, Q. X. Organometallics. 2007, 26, 4546.
    [14] Ma, D.; Xia, C. Org. Lett. 2001, 3, 16.
    [15] Monnier, F.; Taillefer, M. Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 2.
    [16] Yu, J. H.; Lu, Z. L.; Xu, J. Q.; Bie, H. Y.; Lu, J.; Zhang, X. New. J. Chem. 2004, 28, 940.
    [17] Moriwaki, K.; Satoh, K.; Takada, M.; Ishino, Y.; Ohno, T. Tetrahedron Lett. 2005, 46, 7559.
    [18] Klapars, A.; Huang, X.; Buchwald, S. L. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 7421.

    QR CODE
    :::